Especial: De Excel a Calc
Ve al menú Herramientas > Opciones.
Despliega la sección "LibreOffice" a la izquierda y haz clic en "Colores de la aplicación" (o Vista, dependiendo de la versión).
En "Esquema" o "Tema", selecciona "Oscuro". Esto pondrá negros los menús.
Para que la cuadrícula blanca también se vuelva negra, en esa misma ventana busca "Fondo del documento" y cámbialo a color oscuro. Haz clic en Aceptar.